2010年10月8日 星期五

過渡狀態 The transition State(二)

有機化學啟迪173

徐弘毅:

1.      散熱反應,並不是反應物系統直接釋放熱能到「周遭」,然後就變成產物。而是先從周遭獲得一些能量,鬆動反應物的化學鍵,並且形成跟產物一樣、但若隱若現的弱化學鍵,這種轉換期,稱為「過渡狀態」。

2.      吸熱反應,也不是分子一從周遭吸收到「反應物」與「產物」之間的能量差(ΔH°),就轉換成產物。實際上,要吸收更多的能量才行,因為鬆動化學鍵,或者形成新的化學鍵都需要額外的能量;啟動反應必須添加的額外能量,稱為「活化能」。

3.      過渡狀態」是參與反應的化合物,在反應過程中的「最高能量」狀態過渡狀態能量最大值,它非常不穩定,出現的時間非常短暫。

4.      「過渡狀態」是反應過程的「最高能量」,意思是組成分子的每個原子,它們各自的擺動、震動、旋轉運動最活潑,而原子之間的化學鍵強度最弱,化學鍵很容易瓦解,也很容易因為原子活潑的運動,彼此靠近,產生新的鍵結。

5.      「過渡狀態」是反應過程的「最高能量」,這是分子「系統」與「周遭」比較出來的結果。

6.      分子處在「最高能量」,分子「系統的能量釋放到周遭」的速度,比「能量從周遭進入系統」;分子處在「最低能量」,分子「系統的能量釋放到周遭」的速度,比「能量從周遭進入系統」

7.      「過渡狀態」是反應過程中的「最高能量」,分子系統非常容易流失能量到周遭環境,當然會影響鍵能,由於鍵能瞬間就流失了,因此,過渡狀態中所有的化學鍵都不穩定。這就是為什麼「過渡狀態」出現的時間非常短暫。

8.      散熱反應最低能量產物吸熱反應最低能量反應物。所以,如果周遭溫度不高,無法提供太多能量給分子系統,散熱反應過渡狀態應該會變成產物吸熱反應過渡狀態變成反應物比較自然。

9.      但是,如果周遭環境溫度很高、提供很多能量,吸熱反應的過渡狀態就會比較容易變成產物散熱反應的過渡狀態也會比較容易變成反應物。反應的「過渡狀態」追求次低能量,而不是最低能量,合理嗎?

10.  所有分子都追求最低能量的目的是:維持系統「穩定」。而系統穩不穩定,是系統周遭比較的結果。

11.  周遭溫度高,源源不絕地灌注能量進入分子系統時,每個原子都變得很活潑,拚命地擺動、旋轉、震動,這種情況下,分子系統要維持最低能量是比較困難的,次低能量才是比較穩定的狀態。

12.  什麼是焓 /熱含量?就是儲存在分子的化學鍵的能量。

13.  一個化合物,要變成另一種新的化合物,需要周遭環境的外力,把它原本的化學鍵打斷,然後,再用外力接起新的化學鍵。這好像在玩樂高積木,小朋友想組合新的東西,要把積木零件拔開,然後再組合起來。

14.  用「乙烯」變成「乙烷」的「加氫反應」來說,周遭的外必須打斷「乙烯」的「CC」雙鍵,和「氫氣H2」的「HH」單鍵,這要從周遭輸入能量146+104=250kcal/mol的熱含量。

15.  然後,要把打斷化學鍵的原子重組,周遭的外力必須固定「乙烷」的1個「CC」單鍵,銜接2個「CH」單鍵,這要從這要從周遭輸入能量 83+99×2)=281 kcal/mol的熱含量。

16.  周遭外力輸入的熱含量,用來組成反應後的產物,比瓦解反應前反應物,多31 kcal/mol。代表反應之後的產物更穩定31 kcal/mol

17.  分子從反應物變為產物過程中,從周遭吸收更多能量,這不是吸熱嗎?為什麼是散熱反應?

18.  散熱或吸熱,不能只從周遭流入的能量來判斷。依據能量守恆定律,周遭外力流入系統,打斷或鍵結分子系統的化學鍵時,化學鍵也會釋放相等的能量到周遭,流入的能量等於流出的能量,二者互相抵銷;所以,周遭流入的能量,或系統流失的能量,並不是造成反應散熱或吸熱直接原因。

19.  散熱吸熱的主要原因,是流進流出的能量,在破壞或重組化合物的時候,轉換成熱能。也就是,焓變化在比較破壞反應物的摩擦熱,跟組合產物的摩擦熱,哪一種比較高?

20.  舉例來說,「乙烯」變成「乙烷」的「加氫反應」,反應物的系統與周遭能量差250kcal/mol,它的溫度就是由250kcal/mol的熱能所創造的,產物的系統與周遭能量差281 kcal/mol,它的溫度由281 kcal/mol的熱能創造。

21.  反應前後相比的結果,反應後溫度上升了,上升的溫度由二者的差距31 kcal/mol的熱能所創造的,這就是我們觀察到的散熱

 

沒有留言:

張貼留言