有機化學啟迪173
徐弘毅:
1. 散熱反應,並不是反應物「系統」直接釋放熱能到「周遭」,然後就變成產物。而是先從周遭獲得一些能量,鬆動反應物的化學鍵,並且形成跟產物一樣、但若隱若現的弱化學鍵,這種轉換期,稱為「過渡狀態」。
2. 吸熱反應,也不是分子一從周遭吸收到「反應物」與「產物」之間的能量差(ΔH°),就轉換成產物。實際上,要吸收更多的能量才行,因為鬆動化學鍵,或者形成新的化學鍵都需要額外的能量;啟動反應必須添加的額外能量,稱為「活化能」。
3. 「過渡狀態」是參與反應的化合物,在反應過程中的「最高能量」狀態。過渡狀態是能量最大值,它非常不穩定,出現的時間非常短暫。
4. 「過渡狀態」是反應過程的「最高能量」,意思是組成分子的每個原子,它們各自的擺動、震動、旋轉運動最活潑,而原子之間的化學鍵強度最弱,化學鍵很容易瓦解,也很容易因為原子活潑的運動,彼此靠近,產生新的鍵結。
5. 「過渡狀態」是反應過程的「最高能量」,這是分子「系統」與「周遭」比較出來的結果。
6. 分子處在「最高能量」,分子「系統的能量釋放到周遭」的速度,比「能量從周遭進入系統」快;分子處在「最低能量」,分子「系統的能量釋放到周遭」的速度,比「能量從周遭進入系統」慢。
7. 「過渡狀態」是反應過程中的「最高能量」,分子系統非常容易流失能量到周遭環境,當然會影響鍵能,由於鍵能瞬間就流失了,因此,過渡狀態中所有的化學鍵都不穩定。這就是為什麼「過渡狀態」出現的時間非常短暫。
8. 散熱反應的最低能量是產物,吸熱反應最低能量是反應物。所以,如果周遭溫度不高,無法提供太多能量給分子系統,散熱反應的過渡狀態應該會變成產物,吸熱反應的過渡狀態變成反應物比較自然。
9. 但是,如果周遭環境溫度很高、提供很多能量,吸熱反應的過渡狀態就會比較容易變成產物,散熱反應的過渡狀態也會比較容易變成反應物。反應的「過渡狀態」追求次低能量,而不是最低能量,合理嗎?
10. 所有分子都追求最低能量的目的是:維持系統「穩定」。而系統穩不穩定,是系統與周遭比較的結果。
11. 當周遭溫度高,源源不絕地灌注能量進入分子系統時,每個原子都變得很活潑,拚命地擺動、旋轉、震動,這種情況下,分子系統要維持最低能量是比較困難的,次低能量才是比較穩定的狀態。
12. 什麼是焓 /熱含量?就是儲存在分子的化學鍵的能量。
13. 一個化合物,要變成另一種新的化合物,需要周遭環境的外力,把它原本的化學鍵打斷,然後,再用外力接起新的化學鍵。這好像在玩樂高積木,小朋友想組合新的東西,要把積木零件拔開,然後再組合起來。
14. 用「乙烯」變成「乙烷」的「加氫反應」來說,周遭的外必須打斷「乙烯」的「C=C」雙鍵,和「氫氣H2」的「H-H」單鍵,這要從周遭輸入能量146+104=250kcal/mol的熱含量。
15. 然後,要把打斷化學鍵的原子重組,周遭的外力必須固定「乙烷」的1個「C-C」單鍵,銜接2個「C-H」單鍵,這要從這要從周遭輸入能量 83+(99×2)=281 kcal/mol的熱含量。
16. 周遭外力輸入的熱含量,用來組成反應後的產物,比瓦解反應前反應物,多31 kcal/mol。代表反應之後的產物更穩定31 kcal/mol。
17. 分子從反應物變為產物過程中,從周遭吸收更多能量,這不是吸熱嗎?為什麼是散熱反應?
18. 散熱或吸熱,不能只從周遭流入的能量來判斷。依據能量守恆定律,周遭外力流入系統,打斷或鍵結分子系統的化學鍵時,化學鍵也會釋放相等的能量到周遭,流入的能量等於流出的能量,二者互相抵銷;所以,周遭流入的能量,或系統流失的能量,並不是造成反應散熱或吸熱直接原因。
19. 散熱或吸熱的主要原因,是流進流出的能量,在破壞或重組化合物的時候,轉換成熱能。也就是,焓變化在比較破壞反應物的摩擦熱,跟組合產物的摩擦熱,哪一種比較高?
20. 舉例來說,「乙烯」變成「乙烷」的「加氫反應」,反應物的系統與周遭能量差250kcal/mol,它的溫度就是由250kcal/mol的熱能所創造的,產物的系統與周遭能量差281 kcal/mol,它的溫度由281 kcal/mol的熱能創造。
21. 反應前後相比的結果,反應後溫度上升了,上升的溫度由二者的差距31 kcal/mol的熱能所創造的,這就是我們觀察到的散熱。
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