有機化學的基礎213
1. 一個反應能量剖面圖可釐清吸熱endothermic、散熱exothermic、熱中性thermoneutral反應。
2. 單步驟反應 One-step reaction，又稱為協同反應concerted。多步驟反應multistep reaction，反應過程會有1個或好幾個中間產物intermediates。
3. 反應能量剖面圖指出「反應物」變成產物的「焓變化」，也指出一個反應系列的「活化能障壁」。大部分的有機反應，焓變化對自由能的影響，比熵變化大；不過，熵變化對反應的影響力，還要依照反應「溫度」與反應「化學計量」來判斷。
4. 在多步驟反應，形成中間產物的階段，顯然是反應能量路徑中的速率決定步驟。
5. 重要的有機中間產物有：碳陽離子carbocations、自由基free radicals、碳陰離子carbanions、碳烯carbenes、自由基陽離子radical cations、自由基陰離子radical anions。
6. 「過渡狀態」是「反應物」變為「產物」路徑中的能量最高點。
7. 根據Hommond postulate，「過渡狀態」長得最像能量接近的化合物－反應物或產物。如果一個反應的「過渡狀態」像「反應物」就是「散熱反應exothermic reaction」，如果「過渡狀態」像「產物」就是「吸熱反應endothermic reaction」。
8. 「化學平衡」的位置取決於到底是「反應物」比較穩定，還是「產物」比較穩定？一個反應的熱力可透過平衡位置比較出來。
9. 在一個非常容易逆反應的化學反應中，反應會朝向產生更穩定的產物方向進行，這種反應稱為「熱力控制thermodynamic control」。（環戊二烯+呋喃→內向異構物）
10. 「動力控制kinetic control」之下的反應是指，逆反應速率非常慢、慢到察覺不出來的反應，要用這種反應製造產物，是透過控制正、逆反應不同的活化能障壁（與相對速率），而不是自由能ΔG°的差距（誰是比較穩定的產物）。（環戊二烯+呋喃→外向異構物）
11. 酸鹼平衡是其中一種非常重要的化學平衡類別。我們用pKa來描述酸鹼平衡位置，pKa是酸性大小的指標。
12. 有機化合物解離出質子後，產生的陰離子的陰電性、混成軌域、鍵能、共振穩定度、芳香性和誘導效應，深深影響有機化合物的酸性。pKa的正數值非常大，代表這是弱酸性的有機酸。
13. 「反應速率」的關鍵是「活化能障壁」。在特定時間中，反應容器裡的化合物，只有一部份的分子有足夠的能量跨越「活化能障壁」。
14. 靠打斷「化學鍵」為主來形成的「過渡狀態」，「活化能障壁」較大；靠「化學鍵」鍵結為主來形成的「過渡狀態」，「活化能障壁」較小。
15. 根據「碰撞理論」，在雙分子反應，增加任何「反應物」的濃度，都會增加有效碰撞出產物的數量。
n 翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》
參考資料：
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