有機化學的基礎207
徐弘毅：
1. 反應進行的速率操控於最高能量的過渡狀態。
2. 「反應物」要變成「產物」，必須破壞原本的「化學鍵」，並且重新調整原子之間的距離位置，使分子結構愈來愈接近「產物」。
3. 調整期間，新的力量又不斷破壞舊有結構，舊有的結構試圖拉回原型，這二股力量匯合的最高點，就是「過渡狀態」。
4. 決定速率的步驟是只有單一種化合物，稱為單分子unimolecular，或者，決定速率的步驟需要2種或2種以上的化合物互相碰撞。決定速率步驟有2種化合物稱為雙分子bimolecular。
5. 一個單分子反應的中間產物包括，化學鍵均勻斷裂成的自由基碎片，或化學鍵非均勻斷裂的離子碎片，中間產物很容易起反應、會迅速轉換成產物。
6. 化學鍵均勻斷裂成的「自由基」，每個「自由基」分子各擁有「化學鍵」的1個電子；化學鍵非均勻斷裂的「離子」，其中一個「離子」是帶有2個多餘電子的陰離子，另一個是缺少2個電子的陽離子。
7. 不論是哪種情況，反應速率決定於每單位時間碰撞的分子數的能量，是否足夠讓反應物克服活化能障壁變成產物。
8. 每單位時間碰撞的分子數愈多，能量愈強，愈容易跨越活化能障壁。因此，反應速率深深受到每秒分子碰撞次數的影響，而每秒分子碰撞次數又跟溫度或分子數量有關。
9. 「過渡狀態理論 transition－state theory」計算轉換所需的能量，這個理論認為，一個反應要有效進行，必須滿足反應物變成產物所需的能量。
10. 過渡狀態是整個反應路徑中能量最高的狀態，如果沒有辦法跨過，「反應物」就不可能變成「產物」。
11. 一般而言，單分子反應要變得容易進行，可透過增加分子碎片的數目來跨越活化能障壁，或透過壓低活化能障壁來達成同樣的目的。
12. 增加每秒碰撞次數，會增加反應的能量，使更多的「反應物」變成「產物」；壓低「活化能障壁」，代表分子不需要那麼多的碰撞能量，就可以進入「過渡狀態」，所以也會使反應進行變得容易。
13. 要增加分子每秒碰撞數，可透過改變溫度，使每單位時間分子撞擊次數增加，應該也可以透過增加「濃度」來達成。
14. 壓低活化能障壁，是靠改變進行反應的載體substrate結構或反應的路徑。例如，增加反應溶劑的極性，讓「反應物」先受到「離子」或「催化劑」誘導，部分瓦解與重組成，比原先反應「過渡狀態」能量更低的「過渡狀態」。
15. 反應速率取決於活化能，因為只有分子的動能等於或大於活化能，才能達到過渡狀態。
16. 化學反應的進行透過「分子碰撞」，「分子碰撞」的能量是不是足夠打斷必要的「化學鍵」，甚至形成新的「化學鍵」，關鍵是分子的「動能」。
17. 分子的「動能」等於或大於「活化能」，代表反應物的必須打斷或形成的化學鍵，稍具雛形，進入到「過渡狀態」。如果分子的「動能」小於「活化能」，那麼雖然「化學鍵」稍微鬆動，也很快地彈回原型（反應物）。
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