智慧學啟迪111
1. 羅曼羅蘭：世上只有一個真理，就是忠實人生，並且愛它。
2. 羅曼羅蘭：宿命論，是那些缺乏意志力的弱者的藉口。
3. 紀德：人生，就是一個長途的旅行。
4. 伏爾泰：人生，是來行動的，就像火光總是向上跳，石頭總往下落。
5. 盧梭：人生的價值，是由自己決定的。
6. 羅曼羅蘭：人生是一場無休無情的戰鬥，凡是要做個能稱為人的人，都得時時刻刻向無形的敵人作戰。
7. 盧梭：人生是短促的，不是由於他經歷的時間少，而是由於我們幾乎沒有功夫去體會人生。
8. 拉法耶特夫人：要獲得理智，必須付出昂貴的代價，他必須以青春為代價。
9. 聖佩韋：青年時代過於放縱，會失去心靈的風趣；過於壓抑，會失去頭腦的靈活。
10. 居禮夫人：在成名的道路上，流的不是汗水，而是鮮血。
11. 馬丹杜加爾：哪裡有理性、智慧，哪裡就有尊嚴。
【法國的領袖十一】李鈞震2010.11.27.
有機化學的基礎224
1. 「均勻斷裂homolysis」和「非均勻斷裂heterolysis」理論只討論到化學鍵的斷裂。然而，許多化學反應，「化學鍵」的斷裂通常也伴隨著「化學鍵」的形成，也就是通常有其他試劑協助主要化學鍵的斷裂。
2. 舉例來說，自由基能幫助化學鍵均勻斷裂：
在含有「自由基」溶劑的協助下進行的均勻斷裂反應，「A－B」鍵斷裂所需的部分或全部的能量，由自發性形成的「R－A」或「R－B」鍵的能量彌補。
4. 因此，當1個「自由基R‧」帶著1個「電子」，與「A－B」σ鍵交互作用時，「自由基R‧」提供給「A－B」鍵1個價電子，讓「A」與「R」形成新的化學鍵，誘使「A－B」鍵斷裂。
5. 新形成的「R－A」化學鍵，1個「電子」來自於「A」，另1個「電子」來自於「R」。同時，原本「B」提供給「A－B」的共價電子，變成新自由基「B‧」的定域化電子。
6. 如果「自由基R‧」攻擊分子的另一端「A－B」鍵的「B」，「自由基R‧」的「電子」就會形成「R」和「B」的化學鍵「R－B」，原本「A」提供給「A－B」鍵的1個「價電子」會非定域化停留在「A」，形成自由基「A‧」。這種反應的焓變化，就是「A－B」鍵能和「R－B」鍵能的差距。
7. 不論是哪一種反應，反應的焓變化就是，「A－B」鍵解離能和新形成的「R－A」或「R－B」鍵能的差距。「R－A」和「R－B」鍵能不需要一樣，因此，這三種反應的焓變化ΔH°會不一樣。
8. 因為在這個反應中，「熵entropy」變化幅度非常小，可以忽略，所以只要看「焓變化」就行了，反應會朝能量比較有利的方向進行
9. 也就是，反應的進行方向，依據「R」跟「A」形成化學鍵來促使「A－B」鍵斷裂比較省力？還是「R」跟「B」形成化學鍵來促使「A－B」鍵斷裂比較省力？來決定；比較省力，就是焓變化ΔH°的負值更大（或正數較小）。
10. 我們將用一個例子來瞭解以上的內容，比較「乙烷」與「溴自由基」，和「乙烷」與「氯自由基」反應的焓變化。
11. 當「乙烷」與「溴自由基」起反應的時候，「碳C」與「氫H」的化學鍵斷裂，但形成新的「氫－溴 H－Br」化學鍵，因為乙烷「C－H」的鍵能比「H－Br」鍵強13kcal/mol，這個反應是「吸熱endothermic」13kcal/mol。
12. 相反地「H－Cl」鍵比「C－H」鍵能強3kcal/mol，所以，「氯自由基」與「乙烷」的反應是「散熱exothermic」3kcal/mol：
13. 「化學鍵」的「形成」與「斷裂」伴隨發生是非常常見的現象。有許多化學鍵很強，要打斷它們需要花費非常多的力氣。如果可以用新形成的「化學鍵」，來消耗掉部分打斷「化學鍵」需要的能量，那麼反應就會進行得比較容易。
14. 在協助性的「均勻斷裂」反應，我們使用3個半箭頭來指出3個電子的移動，在單純的「均勻斷裂」反應，我們只用2個半箭頭來來描述2個電子的移動。
15. 在協助性均勻斷裂反應，焓變化不只是與「A－B」鍵解離能有關（這是單純均勻斷裂的情形），也與R與A新形成化學鍵的鍵能有關。
n 翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》
徐弘毅：
1. 我們對化學鍵斷裂的直覺想像是，裡面的能量會流出來。
2. 如果只有這個想法，那麼，當我們聽說，「有一個比較強的化學鍵斷裂，變成比較弱的化學鍵」時，直覺應該是，能量會流出來吧！
3. 結果不是，這是「吸熱反應」，能量沒有流出來，反而被分子系統吸收進去了。問題出在哪裡呢？
4. 分子是一個「系統」，分子外面的環境稱為「周遭」。化學鍵斷裂的時候，不是只有「分子系統」的能量流出來「周遭」，「周遭」的能量也會流進「系統」。
5. 吸熱，就是「周遭流進系統」的能量比「系統流出周遭」的能量大；散熱，就是「系統流出周遭」的能量比「周遭流進系統」的能量大。
6. 如果「化學鍵」的「鍵能」很強，代表二個原子彼此的引力很強，要分開這二個原子，「周遭」需要花比較多的能量（熱含量）才有辦法扳斷化學鍵，所以「周遭」流進「系統」的能量比較多，分子系統在反應過程中「吸熱」。
7. 例如，反應前的化學鍵乙烷「C－H」的鍵能，比反應後的化學鍵「H－Br」，鍵能強13kcal/mol，這個反應是「吸熱endothermic」13kcal/mol。
8. 如果「化學鍵」的「鍵能」很弱，代表二個原子彼此的引力很弱，要分開這二個原子，「周遭」不需要花太多力量（熱含量），就可以輕易扳斷化學鍵，所以，斷裂的時候，「分子系統」的化學鍵釋放出來「周遭」的能量，比「周遭」流進去「系統」得多，造成「散熱」現象。
9. 例如，「H－Cl」鍵比「C－H」鍵能強3kcal/mol，所以，「氯自由基」與「乙烷」的反應是「散熱exothermic」3kcal/mol。
10. 不論是哪一種情形，如果周遭有「自由基」靠近「化學鍵」的某一個原子，「自由基」的引力，會導致受吸引「原子」跟原本「鍵結原子」之間的引力下降，造成「化學鍵」的鬆動，因此，有助於打斷「分子系統」的「化學鍵」。
有機化學的基礎223
1. 所有的化學反應都包含化學鍵的1.「形成」或2.「斷裂」，或3.「形成」與「斷裂」。
2. 原子「A」和「B」之間的「σ鍵」斷裂的方式之一是，把共價電子平均分配給2個原子（1個分配給A，另一個分配給B），產生中性物種「自由基radical」。這樣的過程稱為均勻斷裂homolytic cleavage或homolysis。
3. 以下是均勻斷裂的二個範例
4. 在「均勻斷裂」，「共價鍵」的2個「電子」平均分配給每個「鍵結原子」，一個鍵結原子分配到1個「電子」，化學鍵斷裂，並且形成2個「自由基」。
5. 另一種「化學鍵」斷裂模式，「σ鍵」的2個「電子」都跑到其中一個「鍵結原子」上，另一個「鍵結原子」完全沒有得到任何「電子」，這種情形稱為非均勻斷裂heterolytic cleavage或heterolysis。
6. 非均勻斷裂會產生一個陽離子和陰離子：
7. 從化學鍵得到2個「共價電子」的原子是「陰離子」，失去2個「共價電子」的是「陽離子」。
8. 化學鍵斷裂的焓變化，深受鍵能bond strength和溶劑能 salvation energy的影響。
9. 化學鍵斷裂時，「電子」到底會往哪裡移動？這要比較2個原子的「陰電性」，看哪一個原子的「陰電性」比較強來決定。「陰電性」更強的原子，更有能力吸引「電子」。
10. 為了說明這2種「電子」的運動，我們用「半箭頭」代表1個「電子」移動（均勻斷裂），「全箭頭」代表2個「電子」移動（非均勻斷裂）。
n 翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》
徐弘毅：
1. 分子，是由一群互相強烈吸引的「原子」組成。這群「原子」由於彼此的引力很強，不容易被破壞，因此形成一個穩定的「分子系統」，「分子系統」內部的物理世界與周遭環境隔離。
2. 分子系統內，互相吸引的原子們，有一個無形的力量彷彿鋼骨貫穿它們，使得原子不論怎麼移動、旋轉，都不會改變彼此順序與相對位置。這股力量就是「化學鍵」的鍵能。
3. 「原子核」帶「正電荷」，因此，二個原子互相吸引的「化學鍵」區域，是「正電荷」最強烈的地方，也是最吸引「電子」的地方。
4. 「化學鍵」是電子雲密度最高的地方；二個鍵結原子的最外層電子，當然也深受吸引，因此，它們的最外層電子就位於化學鍵的中間，稱為「價電子」。
5. 所以，觀察二個「鍵結原子」的「最外層電子」（價電子），在「化學鍵」的狀態，就能知道這二個「原子」彼此的引力關係。
6. 「化學鍵」斷裂，就是指「分子系統」中，本來互相吸引的二個「原子」，分開了、不再互相吸引了。
7. 如果二個「鍵結原子」分開的力量是勢均力敵，那麼，就會各自帶走自己「最外層的電子」，成為二個「自由基」。這就是化學鍵「均勻斷裂」。
8. 如果「鍵結原子」分開的力量一強一弱，那麼，引力較強的「原子」，會帶走對方的最外層的那1個「價電子」，也可以看成是直接拿走化學鍵中間的2個「價電子」（包含自己與對方的價電子），這就是「陰離子」。
9. 而引力較弱的「原子」，會失去自己最外層的那1個「價電子」，也可以看成是失去「化學鍵」中間的2個「價電子」（包含自己與對方的價電子），這就是「陽離子」。以上的情況就是「非均勻斷裂」。
10. 為什麼會有鍵結原子的引力一強一弱的情況呢？
11. 每個原子的「原子核的數量」不同，遮蔽原子核引力的電子雲密度不同，原子追求最大穩定的能量不同（鹵素只要再1個電子就可以滿足八個電子的穩定目標，所以搶奪的能力較強），這些因素導致每個原子對電子的引力不同。
12. 原子對電子的引力稱為陰電性或負電性。所以，化學鍵斷裂時，「電子」到底會往哪裡移動？這要比較2個原子的「陰電性」，看哪一個原子的「陰電性」比較強來決定。「陰電性」更強的原子，更有能力吸引「電子」。
13. 化學鍵斷裂的焓變化，深受「鍵能bond strength」和「溶劑能 salvation energy」的影響。
14. 鍵能，分子中的原子互相吸引的能量；「鍵能」愈強，要打斷就愈不容易，所以，需要耗費的熱含量就愈多。
15. 「溶劑能」就是周遭環境的「自由基」或「離子」，吸引分子化學鍵上的原子來鍵結的能量。「自由基」或「離子」吸引鍵結原子的力量愈強，「化學鍵」就被破壞得愈厲害，那麼，打斷「化學鍵」所需的熱含量就可以小一點。
