化學原理啟迪114
n Maxwell-Boltzmann分布曲線定律:
1. Maxwell-Boltzmann把溫度中的熱能,當成推動「靜止的粒子」移動的唯一能量來源。
2. 粒子靜止的時候,能量是0,這時溫度是絕對溫度0°k。
3. 每1度絕對溫度推動粒子移動的最小能量單位是「kBT」,這就是粒子的「動能1/2mu²」的來源。
4. 溫度愈高,推動粒子的能量愈多,粒子的動能愈大,移動速率愈快。
5. 絕大部分的氣體粒子深受環境溫度的影響,也就是說,多數粒子的動能或速率可以直接從溫度判斷出來,這就是「粒子最可能的速率ump」的由來。
n 粒子最可能的速率ump(絕大多數氣體粒子的速率)
Ø 「kBT」是在特定溫度下,推動粒子運動的熱能,由於絕大多數粒子深受環境溫度的影響,環境的熱能就成為粒子運動的唯一能量來源,所以,「kBT」可直接視為等同絕大多數粒子的動能1/2mu²。
Ø 「kBT」×2:依據分子動力理論,粒子撞擊到容器一面牆壁之後,會以「相反方向、相同速率」反彈,所以,容器牆壁承受到的粒子撞擊力量是「2kBT」。
Ø 「2kBT」是容器牆壁承受到的粒子撞擊一次的力量(注),也就是「mu²」。
注:容器牆壁承受粒子一次撞擊的力量,包含粒子的動能1/2mu²與牆壁推動粒子反彈的反作用力,依據分子動力模型的定義,反彈的速率跟第一次撞擊的速率一樣,所以,反彈的力量就是粒子的動能1/2mu²,整個容器牆壁承受的力量就是mu²。
容器牆壁承受的力量,也可以用另一個角度來看。不考慮牆壁的反作用力,只考慮粒子撞擊第一面牆的力量1/2mu²,與反彈之後撞擊第二面平行牆面的力量1/2mu²,結果整個容器牆壁承受的力量同樣是mu²。
Ø 如果要單純地求取粒子的速率與方向的力量,那就要扣除「質量m」,所以,「2kBT/m」就是粒子的「速率與方向u」撞擊牆壁的力量「u²」。
Ø √2kBT/m :粒子是粒子的「速率與方向u」(簡稱速率u)。
ü 這個公式似乎把「熱能」當成是粒子背後一個垂直於牆壁的推力,這跟真實情況不太一樣;真實的情況是,四面八方的熱能推動粒子往一面牆移動,這會不會太過簡化粒子運動的情況了?
1. 不會。雖然實際上粒子在三度空間中運動,粒子撞擊牆壁的力量應該分解成三個方向互相垂直的3股力量,但是,我們知道粒子撞擊牆壁的力量,主要來自於與牆壁垂直的那一個方向的力量。
2. 所以,我們可以省略其他方向的力量,只把粒子垂直撞擊牆壁的力量,看成是粒子的動能。
ü 「kBT」的單位是焦耳,這是「熱能」,用「熱能」來代表「動能」,不會很奇怪嗎?
1. 不會,依據熱力學所做的假設,粒子的動能來自於溫度中含有的熱能,所以,熱能「kBT」可代表粒子的「動能」。
2. 用「熱能」來說明粒子的「動能」,就好像說明汽車移動的能量(速率u*車子重量m)的時候,用汽油每分鐘燃燒的熱能來說明。
徐弘毅2010.6.14
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