不對稱的SN2過渡狀態 Nonsymmertrical SN2 Transition State

有機化學的基礎233

1.      「自交換反應」能說明SN2反應的特性，但現實上「自交換反應」很少出現。通常，「離去的原子群」（LG）和「親核性試劑」（Nuc）是不一樣的，所以，「過渡狀態」不會「對稱」。

2.      Hammond postulate主張，「過渡狀態」非常像能量接近它的化合物（初始物質或產物）。

3.      因此，一個散熱的SN2反應，過渡狀態是early（像反應物），「親核性試劑」與「碳」之間有些微鍵結的「化學鍵」，「碳」和「離去基」之間的「化學鍵」有一點斷裂。

4.      下圖是「散熱」的SN2反應，「溴化甲烷」的「溴Br」被「氫氧基OH」取代。

5.      相反地，一個「吸熱」的SN2反應，「過渡狀態」是late。「過渡狀態」像「產物」，「碳」與「離去基」的化學鍵幾乎斷裂。

6.      下圖是「甲醇」的「氫氧根離子」被「溴離子」取代。

7.      依據「親核劑」與「離去基」的特性，SN2反應官能基轉換過程的過渡狀態有：early（像反應物） 、symmetrical（介於反應物與產物之間）、late（像產物）三種。

n   翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. Whitesell《Organic Chemistry》